聚合氯化铝（PAC）在污水除氟中扮演着重要角色，其作用机制复杂且多样，主要包括吸附、离子交换和络合沉降等过程。以下是对其作用的具体分析：
 

  一、吸附作用

  静电吸附：聚合氯化铝投加到水中后，其水解产生的Al3+离子与F-离子发生静电吸附作用。由于氟离子带有负电荷，它们容易被带有正电荷的铝离子或其水解产物所吸附，从而从污水中去除。

  氢键吸附：在铝盐絮凝除氟过程中，生成的具有很大表面积的无定形Al(OH)_3(am)絮体，对氟离子产生氢键吸附。氟离子半径小、电负性强，这一吸附方式很容易发生。

  二、离子交换作用

  等电荷交换：在铝盐絮凝除氟过程中，投加到水中的Al3+离子及其水解后形成的无定性Al(OH)_3(am)沉淀，其中的OH-与F-发生等电荷条件下的离子交换。这一交换过程不改变絮体所带电荷，但会释放出OH-，使体系的pH值升高，同时去除氟离子。

  三、络合沉降作用

  络合物形成：F^-能与Al^3+等形成多种络合物，如AlF_2^+、AlF_3、AlF_4^-和AlF_5^(2-)等。在絮凝过程中，这些铝氟络合离子会形成铝氟络合物或夹杂在新形成的Al(OH)_3(am)絮体中沉降下来，从而实现氟离子的去除。

  四、其他影响因素

  pH值：聚合氯化铝除氟的效果受pH值影响较大。一般来说，混凝最佳pH值为6.4～7.2，但具体范围可能因水质和聚合氯化铝的性质而异。

  投加量：聚合氯化铝的投加量也是影响除氟效果的重要因素。投加量过大或过小都可能导致除氟效果不佳。因此，需要根据实际情况进行优化和调整。

  水质条件：如水中SO_4(2-)、Cl-等阴离子的浓度也会影响聚合氯化铝的除氟效果。这些阴离子会与氟离子竞争吸附位点，从而降低除氟效率。

  综上所述，聚合氯化铝在污水除氟中通过吸附、离子交换和络合沉降等多种机制共同作用，实现氟离子的有效去除。然而，其除氟效果受到多种因素的影响，需要根据具体情况进行优化和调整以提高去除效率。

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